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添加劑對(duì)TA12鈦合金化學(xué)銑切性能的影響


發(fā)布日期:2025-3-27 23:14:32

TA12鈦合金是一種近α型熱強(qiáng)鈦合金,因其優(yōu)異的物理和化學(xué)性能,被廣泛應(yīng)用于航空領(lǐng)域上的各種結(jié)構(gòu)件中,如航空發(fā)動(dòng)機(jī)的壓氣機(jī)盤、葉片、鼓筒,飛機(jī)結(jié)構(gòu)中的接頭、梁、大型壁板和焊接承力框等結(jié)構(gòu)件[1-3];瘜W(xué)銑切加工(簡稱“化銑”)是一種近年來廣泛應(yīng)用于金屬上的非機(jī)械加工方法,它利用化學(xué)介質(zhì)(溶液)腐蝕金屬結(jié)構(gòu)件上需加工部位,以滿足加工精度要求高和形狀復(fù)雜構(gòu)件的生產(chǎn)加工要求,尤其對(duì)超薄壁、不等壁、幾何形狀復(fù)雜的工件進(jìn)行化銑加工更加簡便易行[4-6]。在現(xiàn)代飛機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中,飛機(jī)的許多結(jié)構(gòu)件均采用了輕合金,如鈦合金、鋁合金等;娂庸ぜ夹g(shù)在國內(nèi)外已成為一種減輕飛機(jī)結(jié)構(gòu)重量的通用加工方法,但該課題研究涉及到的專利及保密內(nèi)容較多,因此其相關(guān)的報(bào)道和書籍均較少[7-10]。目前,國內(nèi)外鈦合金化銑工藝基礎(chǔ)配方相對(duì)較成熟,但隨著生產(chǎn)加工要求的提高,在工藝配方及添加劑合理使用上還需進(jìn)一步完善,以提高化銑表面性能[11-13]。

鈦合金腐蝕過程是鈦合金化銑中的主要過程。該過程影響因素較多,選用適宜的添加劑能使此過程的化銑表面腐蝕均勻,還可防止化銑時(shí)在銑切面產(chǎn)生小孔、凸起、凹陷、毛刺等缺陷,同時(shí)能減少基材的滲氫量,防止鈦合金發(fā)生氫脆[14-15]。本文通過在TA12化銑槽液中加入添加劑,研究幾種添加劑及其互配后對(duì)化銑性能的影響,以期能有效提高TA12鈦合金的表面化銑性能。

1、實(shí)驗(yàn)

1.1實(shí)驗(yàn)材料

采用2.5mm的TA12鈦合金退火狀態(tài)板材,其材料的成分見表1。

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1.2化銑加工過程

鈦合金化銑過程主要包括除油、酸洗、涂膠、固化、刻型、化銑、去掛灰、除膠;娺^程中,化銑工件表面必須保持潔凈。首先,其除油工藝所需配方包括40g.L−1的NaOH,25g.L−1的Na2CO3,40g.L−1的Na3PO4以及5g.L−1的Na2SiO3,除油工藝的溫度設(shè)定為70℃~90℃,時(shí)間設(shè)定為10~20min。

酸洗工藝可提高保護(hù)層與零件被保護(hù)表面的附著力,其配方及參數(shù)為:硝酸(65%濃度)含量40%,氫氟酸(40%濃度)含量2%~5%,酸洗溫度為常溫,酸洗時(shí)間設(shè)定為1~3min。工件除油、酸洗吹干后進(jìn)行涂覆保護(hù)膠工序,涂覆方法是將試樣完全浸漬于保護(hù)膠涂料中,取出試樣后在空氣中自然干燥約30min,重復(fù)上述浸涂步驟3~4次,使涂層厚度達(dá)到約0.3mm。后續(xù)在自然干燥24h后進(jìn)行手術(shù)刀刻型,刻型時(shí)保持刀尖與零件表面垂直,刀柄與刀尖運(yùn)行方向夾角約為60°,調(diào)整壓力至均勻適度,待刻型結(jié)束后去掉化銑加工部分的保護(hù)膠。

TA12鈦合金化銑基礎(chǔ)配方包括含量為125mL.L−1的HF和275mL.L−1的HNO3。添加劑包括含量為1.0g.L−1的潤濕劑(wettingagent,簡寫為“WA”)、0.8g.L−1的吸附劑(adsorbent,簡寫為“AD”)、0.5g.L−1的緩蝕劑(corrosioninhibitor,簡寫為“CI”)和15.0g.L−1的分散劑(dispersant,簡寫為“DI”)組成;姕囟仍O(shè)定為25℃,時(shí)間由化銑深度而定;姾蠊ぜ昧鲃(dòng)水清洗,再浸漬于50%濃度的硝酸溶液中除去表面黑色掛灰。隨后取出工件并用純凈水清洗并干燥,剝?nèi)ケWo(hù)層。

1.3性能測試

(1)化銑腐蝕速度;姼g速度v是采用單位時(shí)間內(nèi)的腐蝕深度來表示,單位為μm/min。(2)表面粗糙度。采用JB-6C粗糙度儀測量,表面粗糙度Ra按照GB1031—2016標(biāo)準(zhǔn),以表面輪廓的算術(shù)平均偏差來表示。(3)浸蝕比。浸蝕比F是化銑保護(hù)層下化銑寬度a與化銑深度b之比(F=a/b)。(4)滲氫量。滲氫量CH是用單位體積內(nèi)氫原子濃度來表示。即滲氫量為化銑區(qū)域在化銑前、后的氫含量差值。

2、結(jié)果與討論

2.1添加劑對(duì)化銑腐蝕速度的影響

圖1為TA12在化銑基礎(chǔ)配方中采用不同添加劑化銑時(shí)化銑腐蝕速度的測試結(jié)果。

1.png

圖1表明,TA12在含有不同添加劑的化銑液中化銑時(shí),隨化銑深度的增加其化銑腐蝕深度均呈下降趨勢。在不含任何添加劑的化銑液中化銑時(shí),相比添加CI、AD的化銑液,化銑相同腐蝕深度的化銑腐蝕速度均高于后兩者,但低于WA、DI及四種添加劑復(fù)配。當(dāng)化銑液中加入CI時(shí),化銑腐蝕速度明顯降低,說明CI在化銑液中主要起到緩蝕作用。添加AD時(shí),由于其具有一定的吸附功能,阻滯了界面的化學(xué)及電化學(xué)腐蝕過程,降低了化銑腐蝕速度。添加劑DI是一種陰離子型表面添加劑,在化銑液表面形成一層薄膜,生產(chǎn)憎水性陰離子,改變了溶液表面分子排列方式,起降低表面張力和分散的作用。添加劑WA為一種雙子陽離子型表面添加劑,在化銑液中生產(chǎn)兩種憎水性陽離子,能降低物體表面張力,增強(qiáng)潤濕作用。當(dāng)四者復(fù)配時(shí)其化銑腐蝕速度略高于無添加劑和添加DI的化銑腐蝕速度,略低于添加WA的化銑腐蝕速度。復(fù)配后的添加劑在化銑液中能夠促進(jìn)表面添加劑形成膠束,使添加劑單分子分散或被吸附在界面而降低表面張力,提升了生成氫氣的逸出速度,更好地帶動(dòng)腐蝕產(chǎn)物的擴(kuò)散,加大了單位時(shí)間內(nèi)HF與加工面的接觸面積,化銑腐蝕速度加快。同時(shí)還能吸附在微觀凹陷面,延緩其腐蝕并起到整平作用。

2.2添加劑對(duì)化銑區(qū)域表面形貌的影響

圖2為TA12鈦合金在含不同添加劑的化銑液中化銑腐蝕深度為0.3mm時(shí)化銑區(qū)域形貌。

2.png

圖3為TA12鈦合金在含不同添加劑的化銑液中化銑深度為1.8mm時(shí)化銑區(qū)域形貌。

3.png

圖4為TA12鈦合金在復(fù)配型添加劑的化銑液中化銑不同深度時(shí)的試樣表面形貌。

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從圖2、圖3可看出,TA12在化銑腐蝕深度分別為0.3和1.8mm時(shí),單一添加劑時(shí)化銑區(qū)域表面會(huì)出現(xiàn)化銑面不平整、有凸起和凹陷及圓角區(qū)域不圓滑等缺陷。而添加復(fù)配型添加劑時(shí)表面質(zhì)量較好。圖4表明:TA12在化銑液中添加復(fù)配型添加劑進(jìn)行化銑不同化銑深度時(shí),化銑后的化銑表面和圓角區(qū)域均平整圓滑光亮,幾乎無缺陷。

圖5是掃描電鏡下觀察TA12在含復(fù)配型添加劑的化銑液中化銑前和化銑后的表面微觀形貌?梢钥闯龌姾蟮谋砻姘伎幼儨\,相對(duì)更平整。TA12化銑前表面粗糙度值為0.538μm,化銑后則為0.422μm,化銑后表面粗糙度值降低,表明復(fù)配型添加劑能提高化銑表面質(zhì)量。

5.jpg

圖6為化銑基礎(chǔ)配方中采用無添加劑和復(fù)配添加劑時(shí)的化銑表面粗糙度的測試結(jié)果。

6.png

由圖6可看出,在化銑相同腐蝕深度時(shí),加入復(fù)配添加劑的化銑液化銑表面粗糙度值在整體上均小于無添加劑。TA12在化銑過程中,復(fù)配添加劑在化銑液中能提供多種離子,進(jìn)而起到協(xié)同及膠束作用,既極大地降低了界面的表面張力,使氫氣快速逸出,又在凹洼處吸附,延緩其腐蝕,使化銑微觀表面凸起處與凹洼處表面活性不同。其中,凸起處在氫氣泡逸出的攪拌下能盡快露出新鮮表面,加快HF對(duì)凸起處的腐蝕速度,而凹洼處表面被添加劑吸附,阻滯了HF對(duì)其腐蝕,起到整平作用,降低了化銑表面粗糙度。

2.3添加劑劑對(duì)化銑浸蝕比的影響

圖7為TA12在有、無復(fù)配添加劑的化銑液中化銑時(shí)的浸蝕比結(jié)果。

7.png

從圖7可看出,隨著化銑腐蝕深度從0.1mm逐漸增加到3.0mm時(shí),浸蝕比值也一直在增大;娨涸跓o添加劑時(shí)的浸蝕比值由0.582增大到0.748,增大了0.166,超過了航空公司在浸蝕比公差帶最優(yōu)指標(biāo)為±0.1的要求,不利于化銑過程控制。而在有復(fù)配添加劑時(shí),浸蝕比值則由0.439增大到0.534,只增大了0.095,滿足航空公司在浸蝕比公差帶最優(yōu)指標(biāo)為±0.1的要求。由此可知,TA12在化銑時(shí),復(fù)配添加劑能有效降低浸蝕比值波動(dòng)幅度。由于復(fù)配添加劑能促使生產(chǎn)的氫氣泡更快脫附逸出,增強(qiáng)溶液攪拌作用,鈦離子等腐蝕產(chǎn)物的快速擴(kuò)散穩(wěn)定了鈦合金基體微觀表面上縱深橫向上的腐蝕溶解加工速度,減小了浸蝕比值的波動(dòng)。

2.4添加劑劑對(duì)滲氫量的影響

一般在鈦合金普通化銑工藝中滲氫量不超過0.015%(即150mg.kg−1),但在航天軍工上的高精化銑工藝中滲氫量要求進(jìn)一步降低,要求低于0.003%(即30mg.kg−1)。滲氫量過高易導(dǎo)致氫脆,致使材料的塑性及韌性明顯下降。TA12基材化銑前滲氫量為59mg.kg−1,在含有復(fù)配型添加劑的化銑液中化銑后的滲氫量測試結(jié)果如表2所示。

b2.png

從表2中可知,TA12鈦合金試樣在含復(fù)配添加劑的化銑液中化銑時(shí),化銑表面的氫含量隨化銑腐蝕深度的增加總體呈上升趨勢,但均在40~50mg.kg−1范圍內(nèi)波動(dòng),均低于基材表面氫含量59mg.kg−1。氫含量測試后的結(jié)果顯示,滲氫量數(shù)值均為負(fù)值,表明TA12在含復(fù)配添加劑的化銑液中化銑時(shí),滿足鈦合金高精密化銑滲氫量小于30mg.kg−1的要求。

3、結(jié)論

(1)在TA12鈦合金化銑液中分別加入單一添加劑和復(fù)配添加劑時(shí),均隨化銑腐蝕深度的增加,化銑腐蝕速度呈下降趨勢。添加復(fù)配添加劑的化銑腐蝕速度范圍為20~23μm/min。

(2)在TA12化銑液中添加復(fù)配添加劑時(shí),化銑區(qū)域的表面質(zhì)量優(yōu)于無添加劑和單一添加劑的表面質(zhì)量,復(fù)配添加劑能提高化銑表面質(zhì)量。

(3)復(fù)配添加劑能有效降低TA12化銑的浸蝕比值,其波動(dòng)幅度為0.095,有利于深化銑的過程控制。

(4)TA12化銑液中添加復(fù)配添加劑化銑后表面氫含量為40~50mg.kg−1,均低于基材表面氫含量,復(fù)配添加劑可有效降低化銑面的含氫量,不會(huì)出現(xiàn)氫脆。

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